Determinación teórica de la constante de velocidad de la reacción de asociación CCl2 + CCl2 → C2Cl4

Abstract

En un estudio previo se determinó la constante de velocidad de la reacción CCl2+CCl2 ? C2Cl4 empleando la técnica de fluorescencia inducida por láser. En el presente trabajo determinamos mediante el modelo de los canales estadísticamente adiabáticos la constante de velocidad de este proceso en el régimen de alta presión. Se empleó la teoría del funcional de la densidad para determinar las propiedades moleculares de los reactivos y del complejo activado. Entre 300 K y 2000 K se obtuvo la siguiente expresión k? = (1,5 ± 0,4) x 10-12 x (T / 300K) (0.50±0.07) exp[-(260 ± 10) K/T] cm3 molécula-1 s-1. El valor a temperatura ambiente está en muy buen acuerdo con el valor experimental determinado en nuestro laboratorio.

In a previous work we used the laser induced fluorescence technique to determine the rate constant of the CCl2 + CCl2 association reaction. In the present work we determined by the statistical adiabatic channel model the temperature dependence of the rate constant in the high pressure regime. The density functional theory was used to characterize the properties of the parent molecules and the activated complex. Within 300 K and 2000 K we obtained the following expression k? = (1,5 ± 0,4) x 10-12 x (T / 300K)(0.50±0.07) exp[- (260 ± 10) K/T] cm3 molécula-1 s-1. The value at room temperature is in very good agreement with the experimental value obtained in our laboratory.

Em um trabalho anterior, usamos a técnica de fluorescência induzida por laser para determinar a constante de velocidade da reação de associação CCl2 + CCl2. No presente trabalho, determinamos pelo modelo estatístico de canal adiabático a dependência da constante de velocidade com a temperatura no regime de alta pressão. A teoria do funcional da densidade foi usada para caracterizar as propriedades das moléculas-mãe e do complexo ativado. Dentro de 300 K e 2000 K, obtivemos a seguinte expressão k? = (1,5 ± 0,4) x 10-12 x (T / 300K)(0,50 ± 0,07) exp[- (260 ± 10) K/T] cm3 molécula-1 s-1. O valor à temperatura ambiente está em muito boa concordância com o valor experimental obtido em nosso laboratório.